Електродний потенціал - це різницяелектростатичних потенціалів між електролітом і електродом. Виникнення такого потенціалу обумовлено просторовим розділенням зарядів, які мають протилежні знаки на кордоні поділу фаз з утворенням електричного подвійного шару.
Просторове розділення зарядів на кордоніміж металевим електродом і розчином електроліту пов'язано з такими явищами, як перенесення іонів з металу в розчин в процесі встановлення електрохімічного рівноваги, а також адсорбція іонів з електроліту на поверхню електрода; зміщення газу за межі іонної позитивно зарядженої кристалічної решітки; некулоновская адсорбція іонів або молекул рідини на електроді. Завдяки останнім двом явищам електродний потенціал ніколи не буває рівним нулю, навіть за умови, коли заряд металевої поверхні дорівнює нулю. Абсолютна величина потенціалу окремо взятого електрода не визначається, для цього застосовують метод порівняння еталонного і досліджуваного електродів. Електродний потенціал прирівнюється до величини електрорушійної сили (ЕРС), отриманої в електрохімічної ланцюга.
Для розчинів на водній основі прийнятовикористовувати водневі електроди. Стандартні елементи такого типу застосовують в якості еталонів при різноманітних електрохімічних вимірюваннях, а також в гальванічних пристроях. Водневий електрод - це дріт або пластина з металу, який добре поглинає газоподібний водень (часто використовують паладій або платину). Така пластина-дріт насичується при атмосферному тиску воднем, після чого занурюється в водний розчин, багатий іонами водню. Потенціал такої пластини пропорційний концентрації іонів в розчині. Елемент є еталоном, щодо нього відраховується електродний потенціал хімічної реакції.
При складанні гальванічних елементів на базіводневого і визначається приладів на поверхні металу платинової групи протікає реакція (оборотна), що означає або процес відновлення, або окислення. Тип процесу залежить від потенціалу протікає реакції визначається елемента. Потенціал водневого електрода приймають рівним нулю, коли тиск водню становить одну атмосферу, концентрація протонів розчину - один моль на літр, а температура - 298 К. Якщо досліджуваний елемент в еталонних умовах, тобто коли активність іонів, що впливають на потенціал, становить одиницю, а тиск газу - 0,101 МПа, значення такого потенціалу називають стандартним.
Вимірюючи ЕРС гальванічного електрода встандартних умовах, обчислюють електродний потенціал хімічної реакції. Зазвичай цю величину вимірюють в умовах, коли всі термодинамічні активності потенціалопределяющего реакції дорівнюють одиниці, а тиск газу становить 0,01 * 105Па. Потенціал перевіряється елемента вважають позитивним, якщо в режимі «джерела струму» у зовнішній ланцюга зліва направо рухаються електрони, а в електроліті - позитивно заряджені частинки.
